通过高效色散修正在 DFT 水平上获得精确的相互作用能
化学物理
2010-09-29 v1
摘要
本文提出了一种方法，用于在色散相互作用重要的系统中，在 DFT 水平上获得精确的相互作用能。该方法结合了 Becke 和 Johnson [J. Chem. Phys. 127, 154108 (2007)] 的色散能修正评估方法和用于将分子极化率张量分解为原子贡献的 Hirshfeld 方法。由于原子极化率张量的可用性，该方法被扩展以纳入各向异性贡献，这对于低对称性复合物是重要的。该方法在十八个复合物集合上进行了验证，使用 B3LYP、PBE 和 TPSS 泛函结合 aug-cc-pVTZ 基组获得了相互作用能，并与外推到完备基组极限的 CCSD(T) 水平获得的值进行了比较。结果表明，对于所检验的每个泛函，所提出的方法都能获得质量非常好的相互作用能，其中 TPSS 泛函的整体性能最佳，其线性回归方程的斜率为 1.00，常数项仅为 0.1 kcal/mol，从而可以在无需任何阻尼函数的情况下，为接近其精确平衡几何构型的复合物获得精确的相互作用能。
引用
@article{arxiv.1009.5631,
title = {Accurate interaction energies at DFT level by means of an efficient dispersion correction},
author = {Alisa Krishtal and Kenno Vannomeslaeghe and András Olasz and Tamás Veszprémi and Christian Van Alsenoy and Paul Geerlings},
journal= {arXiv preprint arXiv:1009.5631},
year = {2010}
}