用于偶极矩耦合簇计算的基组校正
化学物理
2022-05-18 v1
摘要
本工作提出一种基于密度泛函理论（DFT）的基组校正方法，用于波函数理论（WFT）中分子性质的计算。该方法可加速任意非变分 WFT 方法的能量导数的基组收敛，推广了先前基于 DFT 的基组校正工作——其中要么仅能用非变分波函数计算基态能量 [J. Phys. Chem. Lett. 10, 2931 (2019)]，要么将性质作为变分波函数上的期望值计算 [J. Chem. Phys. 155, 044109 (2021)]。本工作聚焦于含单、双和微扰三重激发的耦合簇（CCSD(T)）中偶极矩的基组校正，并在一组十四分子的偶极矩跨越两个数量级的测试集上进行了数值测试。由于基组校正仅依赖于 Hartree-Fock 密度，其计算成本相对于 CCSD(T) 计算可忽略不计。数值结果的统计分析显示，与通常的 CCSD(T) 计算相比，偶极矩的基组收敛性得到明显改善。
引用
@article{arxiv.2202.12556,
title = {Basis-set correction for coupled-cluster estimation of dipole moments},
author = {Diata Traore and Julien Toulouse and Emmanuel Giner},
journal= {arXiv preprint arXiv:2202.12556},
year = {2022}
}