三体效应对卤素键作用的影响
化学物理
2025-07-24 v1
摘要
我们构建了一个新的非共价基准数据集 3BXB，将来自 SH250 数据集 [Kriz 和 Rezac, Phys. Chem. Chem. Phys. 2022, 24, 14794] 中的卤素键构成的双分子复合物与第三个相互作用伴侣（HO 或 CH）相组合。参考总体和三体相互作用能在 CCSD(T) 级别计算。为了阐明此类复合物中结合和合作性质的物理起源，分别对两体可加项和非可加项执行了数种对称性适配扰动理论 (SAPT)-基能分解。我们发现，3BXB 复合物中的两体引力要么由电离力主导，要么由位势主导，而三体效应则由诱导效应主导且可能为正或负。通过包含 MP2 校正的波函数基两体 SAPT 变体，加上 SAPT(DFT) 对非可加诱导和一级交换以及对非可加位势的任何估计，即可准确恢复参考相互作用能。对于后者项，不同方法之间结果有时相当不一致；幸运的是，本文研究的复合物中非可加位势是相对次要的效应，所有合理的估计都导致总相互作用能的类似准确性。
引用
@article{arxiv.2507.17619,
title = {Influence of Three-Body Effects on Halogen Bonding},
author = {Sharon A. Ochieng and Konrad Patkowski},
journal= {arXiv preprint arXiv:2507.17619},
year = {2025}
}