单甲炔染料中扭曲分子内电荷转移的双态模型

提出了一个双态模型哈密顿量，用于模拟一般单甲炔染料分子基态和激发态中扭曲位移与电荷转移行为的耦合。这种耦合可能与依赖于环境的荧光产率增强的分子机制有关。该模型针对绿色荧光蛋白发色团（GFP）不同质子化态的量子化学计算进行了参数化，这些质子化态被选择用于采样与菁（共振）极限失谐的不同区域。该模型提供了对与甲炔桥相关的两个可能激发态扭曲通道中电荷转移特性的简单而现实的描述。它定性地描述了三个区域中的不同行为，这些区域可以根据它们与共振（菁）极限的关系进行分类。这些区域的不同之处在于是否存在依赖于扭曲的极化反转以及圆锥交叉的发生。我们发现，通过施加的非绝热偏置势对其中一个扭曲通道进行选择性偏置，只能在菁极限附近的一个有限参数范围内实现。