用于扭曲单甲川花青的价键非平衡溶剂化模型
化学物理
2016-11-04 v2
摘要
我们提出并分析了一个双态价键模型，用于研究非平衡溶剂化效应对单甲川花青激发态扭曲反应的影响。人们认为该反应的抑制是这些染料中荧光产率随环境增强原因所在。荧光猝灭是因为扭曲伴随着暗态扭曲分子内电荷转移 (TICT) 态的形成。对于基态为具有不同键和电荷局域化结构叠加态的单甲川花青，在激发态存在两种具有不同电荷局域化的可能扭曲路径。对于对应于对称单甲川的参数，该模型预测在激发态势面上存在两个低能扭曲通道，通向扭曲分子内电荷转移 (TICT) 态流形。对于典型的单甲川，激发态势面上的扭曲将以小势垒或无势垒发生。溶剂化构型的变化可以差异化地稳定对应于不同键的通道中的 TICT 态，并且绝热态之间的圆锥交叉点位置会响应溶剂化而移动，从而稳定其中一个或另一个通道。存在一条沿激发态势底部延伸的圆锥交叉缝，其随溶剂极性增加而增长。对于在中等极性溶液中具有中等大小末端基团的单甲川花青，激发态势面的底部完全被圆锥交叉缝所覆盖。
引用
@article{arxiv.1410.7866,
title = {Valence-bond Non-equilibrium Solvation Model for a Twisting Monomethine Cyanine},
author = {Sean McConnell and Ross H. McKenzie and Seth Olsen},
journal= {arXiv preprint arXiv:1410.7866},
year = {2016}
}
备注
To appear in the Journal of Chemical Physics