在等离子体纳米腔中单分子态的多构型激发态成分解析

研究双态的激发态具有挑战性，因为它们通常具有多构型特征。我们采用光扫描 tunneling 显微镜（light-STM）探讨激发态在置于等离子体纳米腔中的单个开壳 PTCDA 负离子分子上引发的光子电流。亚分子映射揭示了在尖锥位于分子上方时，零偏置双向光电流强烈变化。我们依据理论模型阐释了该机制，其中激发多构型双态并通过尖锥和基片的顺序电子转移返回到负离子基态。实验和理论对比证明了激发态的相关性，其可描述为两个主导电子构型的叠加。通过在该连接上施加双极电压，我们切换了主要的再组合路径，从而有效地通过可视化其 Dyson 分子轨道来分离多构型态的单个成分，理论建模予以证实。