单甲炔染料系统最小模型中的圆锥交叉与电荷局域化：简并情形
化学物理
2009-06-23 v1 原子与分子团簇
摘要
我们研究了一个用于单甲炔染料光致异构化的最小价键模型哈密顿量。这类染料包括一大类大的共轭有机分子，如二芳基甲烷染料、花青染料以及荧光蛋白的发色团。该模型满足双键光致异构化模型最基本的要求：1) 它描述了激发态中有利的扭转，2) 它描述了能够介导无辐射衰变的圆锥交叉。我们考察了圆锥交叉缝的拓扑结构、地形以及范围。该模型的重要特性包括：1) 耦合比的两个区域，其中第一激发态与基态和更高激发态沿正交扭转坐标或沿同一坐标相交；2) 第一和更高激发态相交发生在几乎没有扭转或没有扭转的区域；3) 与激发态扭转相关的电荷局域化，该局域化在穿过圆锥交叉时发生不连续变化。该模型有望作为经验力场的简单扩展，以描述甲炔桥联系统中的光致异构化过程，并可作为更精细模型（可能包含反对称内部耦合，或与环境或量子动力学模型接口）的起点。
引用
@article{arxiv.0906.3914,
title = {Conical Intersections and Charge Localization in a Minimal Model of a Monomethine Dye System: Degenerate Case},
author = {Seth Olsen and Ross H. McKenzie},
journal= {arXiv preprint arXiv:0906.3914},
year = {2009}
}