基于LR-TDDFT与ADC(2)的激发态间锥形交叉描述研究
化学物理
2023-12-12 v1
摘要
锥形交叉构成了我们对光化学（及光物理）中超快非绝热过程工作理解的概念基石。然而，精确计算锥形交叉附近的势能面仍对许多流行的电子结构方法构成严峻挑战。多项工作已报道，诸如绝热近似下的线性响应含时密度泛函理论（AA LR-TDDFT）或二阶代数图构造（ADC(2)）——这些方法常用于激发态分子动力学模拟——在描述基态与激发态之间锥形交叉时的不足。在本研究中，我们将注意力集中于激发态之间的锥形交叉，并以质子化甲亚胺与吡嗪作为两个示例分子，探查AA LR-TDDFT与ADC(2)描述其拓扑与地形的能力。我们也借此机会重新审视这些方法在描述质子化甲亚胺中涉及基电子态的锥形交叉时的表现——特别强调了AA LR-TDDFT所呈现的交叉环可被视为（近线性）交叉缝或两只互穿锥体，取决于分支空间内分子畸变的大小。
引用
@article{arxiv.2309.09772,
title = {On the description of conical intersections between excited electronic states with LR-TDDFT and ADC(2)},
author = {Jack T. Taylor and David J. Tozer and Basile F. E. Curchod},
journal= {arXiv preprint arXiv:2309.09772},
year = {2023}
}