基于运动方程形式从单参考激发态计算方法推导一体密度矩阵的自包含完整推导
化学物理
2021-04-19 v9
摘要
在本文中，我们以严格而全面的方式回顾了在运动方程形式框架下，由最常用的单参考激发态计算方法导出的一体约化密度矩阵的评估。这些方法分为两类：涉及退激发算符与单激发跃迁算符耦合的方法，以及不涉及此类耦合的方法。文中也讨论了激发态的多体辅助波函数情形。对于上述每种方法，我们致力于推导一体跃迁与差分密度矩阵的元素，并阐明其特殊结构。这是通过应用涉及单行列式量子电子态的积分分解来实现的，在该态上可作用两对或三对二次量子化算符。该分解依据Wick定理的一个推论完成，我们以全面而详尽的方式给出了该推论。我们还评论了在此背景下使用运动方程公式的后果，并最终从跃迁与差分密度矩阵的结构角度，比较了两类激发态计算方法（耦合激发与退激发、以及不耦合二者）。
引用
@article{arxiv.1811.08849,
title = {A comprehensive, self-contained derivation of the one-body density matrices from single-reference excited-state calculation methods using the equation-of-motion formalism},
author = {Thibaud Etienne},
journal= {arXiv preprint arXiv:1811.08849},
year = {2021}
}