基于激发态势能面计算的热电子介导脱附速率
化学物理
2009-11-13 v2 材料科学
摘要
我们提出了一个基于密度泛函理论的Delta自洽场扩展计算出的势能面的（多）电子跃迁诱导脱附（DIET/DIMET）模型。我们计算了吸附在各种过渡金属表面的CO和NO分子的势能面，并表明经典核动力学不足以描述激发态中的传播。我们提出了一个描述该系统的简单哈密顿量，其参数从激发态势能面获得，并表明该模型能够描述DIET和DIMET两种机制下的脱附动力学，并重现实验观察到的幂律行为。我们观察到，当分子与表面的耦合很强时，分子内部伸缩自由度对于热电子与分子之间的能量转移至关重要。
引用
@article{arxiv.0810.2630,
title = {Hot electron mediated desorption rates calculated from excited state potential energy surfaces},
author = {Thomas Olsen and Jeppe Gavnholt and Jakob Schiøtz},
journal= {arXiv preprint arXiv:0810.2630},
year = {2009}
}
备注
Typos corrected. Comment on thermal ensemble Green function added in appendix B