用于高效采样过渡金属配合物绝热势能面的安德森杂质模型
化学物理
2009-11-10 v1 生物物理
摘要
我们提出一个旨在快速采样第一行过渡金属活性位点基态和激发态势能面的模型。该方法计算成本低，适用于以下动力学模拟：(1) 需要“即时”绝热态；(2) diabatic 态之间电子耦合的主要来源是 3d 电子间的微扰自旋-轨道相互作用。我们发展的模型哈密顿量是安德森杂质模型的一种变体，通过基于 d-d 库仑相互作用 U_d 大值的物理动机基组缩减以及 Lanczos 矩阵对角化程序求解本征值来实现效率。模型参数通过拟合从从头算密度泛函理论计算获得的部分态密度 (PDOS) 来约束。对于模型的一个特定应用，我们关注铵溶剂化钴离子之间发生的电子转移，并结合两个金属离子的多重态之间的组态相互作用。我们展示了该方法高效计算绝热势能面的能力，我们计算的电子耦合因子与之前的计算和实验吻合良好。
引用
@article{arxiv.physics/0406043,
title = {An Anderson Impurity Model for Efficient Sampling of Adiabatic Potential Energy Surfaces of Transition Metal Complexes},
author = {M. X. LaBute and R. G. Endres and D. L. Cox},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/0406043},
year = {2009}
}
备注
revtex4, 11 pages, 8 figures, submitted to J. Chem. Phys