基于广义活性空间驱动相似性重正化群计算的有机分子核心激发态基准研究
化学物理
2023-04-05 v2
摘要
本工作考察了采用多参考方法计算的 X 射线吸收谱的精度与准确度，该方法将广义活性空间（GAS）参考与驱动相似性重正化群（DSRG）相结合。我们采用了有机分子 X 射线吸收基准（XABOOM）数据集，其包含主要来自有机分子的 116 个跃迁 [T. Fransson 等, J. Chem. Theory Comput. 17, 1618 (2021)]。我们考察并基准化了若干对全价活性空间的近似。在微扰论中截断至二阶的 GAS-DSRG 所计算的绝对激发能与强度，被发现有系统地低估实验值与参考理论值。三阶微扰修正显著提升了 GAS-DSRG 绝对激发能的准确度，使相对于实验值的平均绝对偏差降至 0.32 eV。臭氧分子与乙醛酸对二阶微扰理论尤为困难，我们对其详细考察以评估活性空间截断与入侵态的重要性。
引用
@article{arxiv.2212.04369,
title = {A benchmark study of core-excited states of organic molecules computed with the generalized active space driven similarity renormalization group},
author = {Meng Huang and Francesco A. Evangelista},
journal= {arXiv preprint arXiv:2212.04369},
year = {2023}
}