驱动相似性重正化群多参考二阶微扰理论的解析能量梯度
化学物理
2021-09-30 v1
摘要
我们利用拉格朗日乘子法推导了驱动相似性重正化群（DSRG）多参考二阶微扰理论（MRPT2）的解析能量梯度。在拉格朗日量中，我们对完备活性空间自洽场参考波函数以及半正则正交归一分子轨道施加约束。求解相关的拉格朗日乘子被发现与单次 DSRG-MRPT2 能量计算具有相同的渐近标度。DSRG-MRPT2 解析梯度的试点实现被用于优化对苯二自由基（p-benzyne）单重态与三重态的几何结构。平衡键长与键角类似于通过其他 MRPT2 及 Mukherjee 多参考耦合簇理论计算所得。一种忽略三体密度累积量贡献的近似 DSRG-MRPT2 方法被发现对对苯二自由基的几何结构引入可忽略误差，使其成为使用大活性空间进行分子几何优化的一种有前景的低成本方法。
引用
@article{arxiv.2109.14548,
title = {Analytic energy gradients for the driven similarity renormalization group multireference second-order perturbation theory},
author = {Shuhe Wang and Chenyang Li and Francesco A. Evangelista},
journal= {arXiv preprint arXiv:2109.14548},
year = {2021}
}
备注
39 pages, 3 figures