超越无再交叉分界面的溶剂化反应过渡态理论

使用过渡态理论计算的速率常数的准确性关键取决于正确识别无再交叉的分界面。我们在此表明，在非马尔可夫摩擦系统中也可以定义这样的最优分界面。然而，一种更直接的速率计算方法基于不变流形，并完全避免使用分界面。利用该方法，我们获得了跨越非谐势能垒速率的显式表达式。我们将该方法应用于LiNC$\rightleftharpoons$LiCN异构化的真实模型，阐明了该方法的优异性能。