可逆功过渡态理论：应用于氢的解离吸附
chem-ph
2009-10-22 v2 化学物理
摘要
提出了一种在高维经典和量子系统中寻找自由能垒的实用方法，并在过渡态理论（TST）框架内用于计算H₂在金属表面的解离粘附概率。可逆功通过将系统约束在超平面上从反应物区域移向产物来直接评估。量子力学自由度通过使用Feynman路径积分并将超平面约束应用于循环路径的质心来纳入。为TST估计的速率确定了最优分界面。可自由能垒相对于反应物态直接确定，因此无需可解的参考模型即可估计过渡速率。该方法被应用于计算热氢气体在Cu(110)表面的粘附概率。两个氢原子被量子力学处理，Cu晶体中超过两百个原子被经典处理。吸附和解吸的活化能被确定，并发现在低温下显著降低。计算值与实验估计吻合良好。对经典TST速率估计的动力学校正被评估，结果发现很小。
引用
@article{arxiv.chem-ph/9411012,
title = {Reversible Work Transiton State Theory: Application to Dissociative Adsorption of Hydrogen},
author = {Gregory Mills and Hannes Jonsson},
journal= {arXiv preprint arXiv:chem-ph/9411012},
year = {2009}
}
备注
Surface Science (in press), 42 pages without figures, tex, 16 postscript figures available via WWW at http://www-theory.chem.washington.edu/~mills/h2cufigures.html