时变振荡场诱导的化学反应中过渡态轨迹稳定性决定势垒跨越速率
化学物理
2015-05-01 v1
摘要
当化学反应由外场驱动时，系统从反应物变为产物所必须经过的过渡态——例如能垒——变为随时间变化的。我们表明，对于周期强迫，势垒跨越速率可通过非自治过渡态的稳定性分析确定。具体而言，描述过渡态轨迹稳定性的 Floquet 指数之差（其定义了无再交叉分割面 [G. T. Craven, T. Bartsch, and R. Hernandez, Phys. Rev. E 89, 040801(R) (2014)]）与通过轨迹系综模拟计算的速率之间观察到强一致性。这一结果开启了直接从过渡态的内在稳定性提取速率的可能性，即使它是随时间变化的，也无需对大轨迹系综的长时间动力学进行数值昂贵的模拟。
引用
@article{arxiv.1504.08356,
title = {Transition state trajectory stability determines barrier crossing rates in chemical reactions induced by time-dependent oscillating fields},
author = {Galen T. Craven and Thomas Bartsch and Rigoberto Hernandez},
journal= {arXiv preprint arXiv:1504.08356},
year = {2015}
}