迈向量子化学中的第一性原理自能嵌入理论
化学物理
2016-11-15 v1
摘要
自能嵌入理论(SEET)将活性空间自能嵌入到由处理非局域关联效应的微扰方法获得的自能中，是我们课题组最近发展的。在 SEET 中不会出现双重计数问题，且可通过提高微扰阶数或扩大活性空间来提升精度。该方法首先在二维 Hubbard 晶格上进行了校准，显示出有前景的结果。在本文中，我们报道将 SEET 扩展到量子化学第一性原理哈密顿量，以应用于分子体系。采用自洽二阶格林函数(GF2)方法描述非局域关联，同时采用全构型相互作用(FCI)方法捕获活性空间内的强关联。利用少量概念验证示例，我们表明 SEET 在相同的活性空间下给出与 电子价态二阶微扰理论(NEVPT2)质量相当的结果，而且可将全活性空间拆分为更小的活性空间而无需进一步实现。此外，SEET 避免了入侵态且不需要任何高阶约化密度矩阵。这些优势表明 SEET 是描述需要大活性空间的困难分子的物理和化学性质的一种有前途的方法。
引用
@article{arxiv.1511.00986,
title = {Towards ab initio self-energy embedding theory in quantum chemistry},
author = {Tran Nguyen Lan and Alexei A. Kananenka and Dominika Zgid},
journal= {arXiv preprint arXiv:1511.00986},
year = {2016}
}