使用二阶Møller-Plesset微扰理论和双激发组态相互作用模拟振动圆二色光谱
化学物理
2024-06-11 v1 量子物理
摘要
我们首次使用包含动态电子相关效应的波函数方法（二阶Møller-Plesset微扰理论（MP2）和双激发组态相互作用（CID））计算原子轴向张量（AATs）。我们的实现涉及计算相关波函数对核位移坐标和外磁场的数值导数的重叠。我们的测试集包括三个小分子，包括轴向手性氢分子二聚体和(P)-过氧化氢，以及非手性H2O。对于我们的分子测试集，我们观察到MP2和CID的AAT与Hartree-Fock（HF）方法的偏差高达49%，随基组选择而变化。对于(P)-过氧化氢，电子相关效应对VCD旋转强度和相应光谱的影响尤为显著，使用我们最大基组时，MP2和CID的旋转强度最大偏差分别为62%和49%。在AAT计算中包含动态电子相关可以对所得的旋转强度和VCD光谱产生显著影响。
引用
@article{arxiv.2406.05196,
title = {Simulation of Vibrational Circular Dichroism Spectra Using Second-Order M{\o}ller-Plesset Perturbation Theory and Configuration Interaction Doubles},
author = {Brendan M. Shumberger and T. Daniel Crawford},
journal= {arXiv preprint arXiv:2406.05196},
year = {2024}
}