基于激发态平均场计算的可靠跃迁性质
化学物理
2021-04-07 v1
摘要
Δ-自洽场理论（delta-SCF）是一种概念简单且计算代价低廉的激发态求解方法。利用最大重叠方法引导激发态优化，已证明 delta-SCF 预测激发能的精度可与 TDDFT 相媲美，有时甚至更优。本文在一个比以往所考虑规模更大的分子集合上对 delta-SCF 进行基准测试，尤其考察了 delta-SCF 在预测跃迁偶极矩（谱强度的关键量）方面的表现。delta-SCF 跃迁偶极矩的一个潜在缺陷是由 delta-SCF 基态与激发态非正交性引起的原点依赖性。我们提出并检验了针对该问题的最简修正方案，其基于态的对称正交化，并在取自紫细菌光合天线的细菌叶绿素结构上演示了其应用。
引用
@article{arxiv.2012.10488,
title = {Reliable transition properties from excited-state mean-field calculations},
author = {Susannah Bourne Worster and Oliver Feighan and Frederick R. Manby},
journal= {arXiv preprint arXiv:2012.10488},
year = {2021}
}
备注
24 pages, 4 figure, 1 excel spreadsheet containing supplementary material