论布朗运动的经典反应速率与首达时间问题

我们已发展出求解布朗运动首达时间问题的有效方法。基于穿越事件的时间尺度分离,我们证明 Eyring 透射系数($\kappa$)等于与过渡态理论一致的吸收边界所对应的系数($\kappa_\mathrm{V}$),其大于 Kramers 导出的系数($\kappa_\mathrm{K}$)。我们还提出了通过分析从势垒顶点出发的短时间轨迹来确定反应速率的方法,并讨论了其与反应通量方法的关系以及反应坐标的意义。