多组态量子化学：CASPT2 方法

本章介绍 CASPT2 方法背后的理论及其对多态形式（multi-state formalism）的适配。章节以 CASPT2 方法理论的介绍开篇——该方法将 Rayleigh-Schr"odinger 微扰理论应用于多组态参考函数（multiconfigurational reference function）——一如最初所呈现。我们特别讨论了参考哈密顿量（reference Hamiltonian）与一阶相互作用空间（first-order interacting space）的性质。随后针对入侵态（intruder state）问题及解决该问题的各种位移技术（shift techniques）进行了详细探讨。接着较长远地评述了可在一定程度上或完全消除入侵态问题的替代参考哈密顿量。随后较详细地讨论了目前提出的 CASPT2 方法的多态版本。章节最后评述了该方法精度的各类基准评估，并对该方法的未来发展潜力给出了审慎建议。