半柔性聚合物的阻塞

我们研究了模型自由旋转聚合物作为链长 $N$ 和键角 $\theta_0$ 函数的阻塞。阻塞时的体积分数 $\phi_J(\theta_0)$ 对于类刚性棒链（$\theta_0 = 0$）最小，并随 $\theta_0 \leq \pi/2$ 增大而单调增加。与柔性聚合物相反，自由旋转聚合物的边际阻塞态高度亚静力(hypostatic)，即使计入键和角约束也是如此。大纵横比（小 $\theta_0$）链的表现与硬纤维类似：抗大规模弯曲在其阻塞现象中起主要作用。低纵横比（大 $\theta_0$）链的表现更像柔性聚合物，但由于存在对应于固定键角的冻结的三体关联，仍能在低得多的密度下阻塞。长链系统比较低链系统在更低的 $\phi$ 下阻塞，且在阻塞时更加亚静力。讨论了这些发现对聚合物固化的重要意义。