分子间力与玻璃化转变

随机一级相变理论用于确定吸引和排斥相互作用在过冷液体动力学中的作用。自洽声子理论是一种与随机一级相变理论一致的近似平均场处理方法，用于处理单个玻璃态构型，而液相则使用常见的液态近似进行处理。除了对应于实验室冷却速率的玻璃化转变温度 $T^{*}_{g}$ 外，还计算了平均场理论预测激活行为起始的温度 $T^{*}_{A}$、实际通过分形或链状运动发生无势垒运动的较低交叉温度 $T_{c}^{*}$，以及 Kauzmann 温度 $T^{*}_{K}$。研究了过冷区域的等压和等容行为，提供了 $\Delta C_{V}$ 和 $\Delta C_{p}$ 的结果，可分别用于计算作为密度和压力函数的脆性。预测的 $\alpha$-弛豫时间随温度和密度的变化符合 Casalini 和 Roland 发现的经验密度 - 温度标度关系。从而我们证明了他们观测结果的微观起源。最后，检验了 Sastry 首先提出的自旋节线温度与 Kauzmann 温度之间作为密度函数的关系。目前的微观计算支持在足够低的温度下这两个温度存在交点。