如何从精确量子动力学获得恒温环聚合物分子动力学及其适用条件
化学物理
2016-02-03 v1 量子物理
摘要
我们通过Matsubara动力学从精确量子动力学获得了恒温环聚合物分子动力学（TRPMD），Matsubara动力学是一种最近推导出的线性化形式，它能够保持量子Boltzmann分布。在Matsubara动力学的复量子Boltzmann分布中进行围道积分，将所得的虚Liouville算符替换为Fokker-Planck项即得到TRPMD。我们由此给出了TRPMD与量子动力学之间的误差项，并预测了这些误差可能较小的系统。利用谐振分析，我们证明了仔细添加摩擦可以使得谐振势阱中较高环聚合物简正模具有正确的振荡频率，我们通过计算位置平方自相关函数对此进行了说明。然而，没有任何物理摩擦参数能够为抛物形势垒产生正确的涨落动力学。本文的结果与以往的数值研究一致，并建议在计算光谱时使用TRPMD。
引用
@article{arxiv.1508.05820,
title = {How to obtain thermostatted ring polymer molecular dynamics from exact quantum dynamics and when to use it},
author = {Timothy J. H. Hele},
journal= {arXiv preprint arXiv:1508.05820},
year = {2016}
}
备注
12 pages, 2 figures. Submitted to Molecular Physics