四亚甲基乙烷双自由基的全组态相互作用量子蒙特卡洛基准与多参考耦合簇研究
化学物理
2018-05-30 v1 强关联电子
摘要
我们利用 CASPT2(6,6) 自然轨道的子集，在 cc-pVTZ 基组下对四亚甲基乙烷分子进行了 FCI 质量的基准计算，用于 FCIQMC 计算。结果与 Pozun 等人先前大规模扩散蒙特卡洛计算以及可得的实验结果极为一致。我们的计算证实基态单重态（）的势能面在 扭转角处存在极大值，相应的垂直单重态-三重态能隙为 eV。我们利用该基准评估了 MkCCSDT 和 DMRG 定制 CCSD（TCCSD）方法的精度。以 CAS(2,2) 模型空间进行的 MR MkCCSDT 虽然给出了单重态-三重态能隙的良好数值，但无法正确描述多参考单重态势能面的形状。类似地，由于缺失动态关联，DMRG(24,25) 也无法正确捕捉单重态面的形状。另一方面，DMRG 定制的 CCSD 方法以极高精度描述了基态单重态的形状，但为得到正确的能级次序，需要计算三重态（）的零自旋投影分量。
引用
@article{arxiv.1801.01057,
title = {Full configuration interaction quantum Monte Carlo benchmark and multireference coupled cluster studies of tetramethyleneethane diradical},
author = {Libor Veis and Andrej Antalík and Örs Legeza and Ali Alavi and Jiří Pittner},
journal= {arXiv preprint arXiv:1801.01057},
year = {2018}
}