基于全配置相互作用量子蒙特卡洛的通用解析核力与分子势能面
化学物理
2022-04-29 v1
摘要
全配置相互作用量子蒙特卡洛（FCIQMC）是一种最先进的随机电子结构方法，提供了在量子化学基组内计算分子体系 FCI 能级态能量的方法。然而，特别是要在 FCIQMC 水平上探测动力学，有必要设计更高效的方案以从 FCIQMC 生成核力与势能面（PES）。在本工作中，我们推导了 FCIQMC 核力的一般公式，并阐明了总力的不同贡献。这种获取 FCIQMC 力的方法消除了先前的限制，可与冻核近似和轨道的自由选择配合使用，使其在更高效的核力计算中颇具前景。在 N 分子结合曲线上对该流程进行数值检验后，我们利用 FCIQMC 能量与力通过高斯过程回归获得了水分子的 full-dimensional 基态 PES。新的水 FCIQMC PES 可用作 HO 基态核动力学、结构优化和转振动光谱计算的基础。
引用
@article{arxiv.2204.13356,
title = {General analytical nuclear force and molecular potential energy surface from full configuration interaction quantum Monte Carlo},
author = {Tonghuan Jiang and Wei Fang and Ali Alavi and Ji Chen},
journal= {arXiv preprint arXiv:2204.13356},
year = {2022}
}