功 - 哈密顿量关联在自由能计算中的失效
统计力学
2009-11-13 v2 软凝聚态物质
化学物理
摘要
统计力学的扩展方法常被用于从单分子非平衡轨迹所做的功中推断自由能。该方法的一个关键要素是无处不在的表达式 dW/dt=\partial H(x,t)/ \partial t，它将时变力在坐标 x 上所做的微观功 W 与时刻 t 对应的哈密顿量 H(x,t) 联系起来。在此我们表明，尽管这一关联至关重要，却不能用于估计自由能变化。我们讨论了该结果对单分子实验和原子分子模拟的影响，并指出了克服这些局限性的可能途径。
引用
@article{arxiv.0704.0761,
title = {Failure of the work-Hamiltonian connection for free energy calculations},
author = {Jose M. G. Vilar and J. Miguel Rubi},
journal= {arXiv preprint arXiv:0704.0761},
year = {2009}
}