正构烷烃的动力学：与Rouse模型的比较

数值研究了正构烷烃$(6 \le n \le 66)$的自扩散常数D、粘度$\eta$及平衡结构统计向Rouse类行为的跨接。对于小n，链为非高斯，均方端到端距离$R^2$大于$R_G^2$，其中$R_g^2$为均方回转半径。随n增大，$R^2/R_G^2 \to 6(1+b/n)$，b依赖于相互作用模型。在恒定密度下，采用Rouse模型分别从扩散常数D和最长弛豫时间$\tau_R$独立提取单体摩擦系数$\zeta$和粘度$\eta$。由D提取的$\zeta_D$几乎与链长无关，而由$\tau_R$得到的$\zeta_\tau$在小n时远大于$\zeta_D$。非平衡分子动力学模拟测得的粘度与由$\tau_R$确定的$\eta$值接近吻合，而由D推断的$\eta$在小n时较小。对于$n\agt 60$，如Rouse模型所预测，对$\zeta$和$\eta$的两种估计一致。研究了三种相互作用模型计算的D随n增加的变化，并与实验数据比较。