PMMA 共混物中 PEO 链间耦合链动力学的耦合模型分析

来自 PEO/PMMA 共混物的准弹性中子散射和分子动力学模拟数据发现，在短时间尺度下，PEO 链的自动力学遵循 Rouse 模型，但在超过 tc=1 至 2 ns 的较长时间尺度下，其动力学变慢并偏离 Rouse 模型，这种偏离依赖于时间、动量转移和温度。为了解释这些反常现象，其他人提出了随机 Rouse 模型 (RRM)，其中每个单体的迁移率取自一个宽广的对数正态分布。尽管 RRM 取得了成功，但 Diddens, Brodeck 和 Heuer [EPL, 95, 56003 (2011)] 从 PEO/PMMA 共混物的 MD 模拟中提取了摩擦系数分布，发现该分布比 RRM 预期的要窄得多。我们提出了一种更简单的替代解释，仅利用在 tc 处观察到的 PEO 链动力学交叉现象。当前问题只是相互作用系统中弛豫普遍特性的一个特例，即在由相互作用势决定的某个 tc 处，从独立弛豫交叉到耦合多体弛豫。通过指出这种交叉也已在单分散均聚物中纠缠链弛豫的中子散射观测中，以及在 PMMA 共混物中 PEO 的片段 \alpha-弛豫中被观察到，其普遍性得到了生动体现。尽管这些系统中弛豫的长度尺度差异巨大，但与交叉相关的所有弛豫过程的性质是相似的。