为氪开发相关性一致的数值原子中心轨道基组：在基于 RPA 的相关计算中的应用
材料科学
2023-09-13 v1 化学物理
摘要
局域原子轨道是大尺度显式相关计算的首选基组选择，而高质量的分层相关性一致基组是相关方法给出数值可靠结果的先决条件。目前，具有价相关性一致（VCC）的数值原子中心轨道（NAO）基组，记为 NAO-VCC-Z，仅适用于从氢（H）到氩（Ar）的轻元素（\textit{New J. Phys.} \textbf{15}, 123033, (2013)）。在这项工作中，我们通过为氪（Kr）——元素周期表第四行的原型元素——开发 NAO-VCC-Z 基组来扩展该系列。我们证明 NAO-VCC-Z 基组有助于使用随机相位近似（RPA）的电子总能量计算的收敛，其可与两点外推方案结合以逼近完全基组（CBS）极限。值得注意的是，新生成的 NAO 基组所关联的基础集叠加误差（BSSE）极小，使其适用于 BSSE 校正繁琐或不切实际的应用。在确认 Kr 的 NAO 基组可靠性后，我们继续在 RPA 加重整化单激发（rSE）修正的理论水平上计算 Kr 晶体的亥姆霍兹自由能。由此我们导出压力-体积（-）图，其与最新实验数据高度吻合。我们的工作展示了相关性一致 NAO 基组用于重元素的能力，为体材料的数值可靠相关计算铺平道路。
引用
@article{arxiv.2309.06145,
title = {Developing correlation-consistent numeric atom-centered orbital basis sets for Krypton: Applications in RPA-based correlated calculations},
author = {Sixian Yang and Igor Ying Zhang and Xinguo Ren},
journal= {arXiv preprint arXiv:2309.06145},
year = {2023}
}
备注
11 pages, 5 figures, 2 tables. Supplementary material is available upon request