分子电子结构理论的基组构建：用于光滑赝势的自然轨道与高斯-斯莱特基
材料科学
2015-05-19 v2 化学物理
摘要
提出了一种简单而通用的分子电子结构计算基组构建方法。这些基组由多组态自洽场计算得到的原子自然轨道以及补充的原始函数组成，原始函数的选择使得其渐近行为适合系统的势。原始函数针对同核双原子分子进行优化，以产生平衡的基组。我们证明了促进这种基组构建的两个普遍特征。首先，不同角动量的原始函数的最优指数之间存在弱耦合。其次，选定系统的最优原始指数对优化所采用的特定理论水平依赖较弱。这里考虑的具体情况是适用于Burkatzki-Filippi-Dolg赝势的基组。由于这些赝势在原子核处有限且具有库仑尾，最近提出的高斯-斯莱特函数是合适的原始函数。我们为氢到氩的元素开发了双ζ和三ζ基组。这些新基组在各种理论水平上比相应的Burkatzki-Filippi-Dolg基组有显著改进。通过使用基函数的高斯展开，这些基组可以用于任何电子结构方法。量子蒙特卡洛方法提供了一个额外的好处：由于积分是数值计算的，因此无需展开。
引用
@article{arxiv.1005.3318,
title = {Basis set construction for molecular electronic structure theory: Natural orbital and Gauss-Slater basis for smooth pseudpotentials},
author = {F. R. Petruzielo and Julien Toulouse and C. J. Umrigar},
journal= {arXiv preprint arXiv:1005.3318},
year = {2015}
}
备注
9 pages, 7 figures