一种黑箱通用二次自洽场程序：含与不含双电子积分的 Cholesky 分解
化学物理
2022-01-12 v1
摘要
我们实现了一种二次收敛自洽场（QCSCF）算法，基于自适应信赖半径优化方案，适用于限制开壳层 Hartree-Fock（ROHF）、限制 Hartree-Fock（RHF）与无限制 Hartree-Fock（UHF）参考态。该算法可利用双电子积分的 Cholesky 分解（CD）以允许对更大体系的计算。QCSCF 代码最重要的特征在于其黑箱性质——这大概是普通用户最看重的品质。如示范应用所示，对于难收敛分子，它无需调节自洽场（SCF）参数（阻尼、Pulay 的 DIIS 及其他类似技术）。此外，它可用于在扩展基组下获得极高收敛——计算高阶分子性质时常需此情形——而标准 SCF 算法此时开始振荡。尽管如此，即便使用 QCSCF 求解器也可能出现问题。就此，我们讨论了可能出错之处，重点关注邻苯炔的多个 UHF 解。
引用
@article{arxiv.2106.04836,
title = {A black-box, general purpose quadratic self-consistent field code with and without Cholesky Decomposition of the two-electron integrals},
author = {Tommaso Nottoli and Jürgen Gauss and Filippo Lipparini},
journal= {arXiv preprint arXiv:2106.04836},
year = {2022}
}