包含振动预激发的振动分辨电子光谱：理论与在 VIPER 光谱中的应用
化学物理
2017-11-22 v2
摘要
为了计算包含振动预激发效应的振动分辨电子吸收光谱，以解释和预测在振动促进电子共振（VIPER）实验 [L. J. G. W. van Wilderen et al., Angew. Chem. Int. Ed. 53, 2667 (2014)] 中探测到的电子振动跃迁，我们采用了基于 Franck-Condon 重叠积分计算和时域波包自相关函数傅里叶变换的定常与含时方法。定常方法使用了 FCclasses 方法的推广版本 [F. Santoro et al., J. Chem. Phys. 126, 084509 (2007)]。在含时方法中，自相关函数通过波包传播以及在包含 Duschinsky 旋转效应的谐振近似下解析表达式的求值获得。对于若干中等规模多原子体系，表明特定振动模式的选择性预激发导致电子吸收光谱低频边缘的红移，这是 VIPER 实验的先决条件。该效应通常在芳香 π 体系内环畸变模式的激发下最为显著。关于哪些模式表现出最强 VIPER 效应的理论预测与实验高度吻合。
引用
@article{arxiv.1707.03476,
title = {Vibrationally resolved electronic spectra including vibrational pre-excitation: Theory and application to VIPER spectroscopy},
author = {Jan von Cosel and Javier Cerezo and Daniela Kern-Michler and Carsten Neumann and Luuk J. G. W. van Wilderen and Jens Bredenbeck and Fabrizio Santoro and Irene Burghardt},
journal= {arXiv preprint arXiv:1707.03476},
year = {2017}
}
备注
16 pages, 10 figures