偏压调控分子结中振动模式的选择性激发：迈向模式选择性化学的途径

我们证明，在分子与电极耦合不对称的单分子结中，可以通过施加外部偏压选择性地激发单个振动模式。由此可产生非统计分布的振动能量，即高频模式可能比低频模式被更强地激发。这在模式选择性化学领域尤具意义，该领域旨在断裂分子中特定的（未必是最弱的）化学键。我们在代表不对称分子结和/或扫描隧道显微镜实验的两个通用模型系统中演示了这种模式选择性振动激发。为此，我们采用两种互补的理论方法：非平衡格林函数方法和主方程方法。两种方法的比较表明，它们在描述单分子接触中的共振电子输运时吻合良好，但也凸显了非共振输运过程的作用，特别是共隧穿和非共振电子-空穴对产生过程。