宽带脉冲激发拉曼光谱揭示电子态特异性振动耦合与通过非绝对子电子耦合的振动相干性传递
化学物理
2026-04-28 v1
摘要
我们重新审视了碘在脉冲泵浦/宽带探测激发下处于基态（X）和激发态（B）中的振动波包动力学。介绍了一种用于精确chirp校正的方法，这一方法对于确定每个分量的零时刻至关重要，从而将相干振动动力学与相干伪影和人口动力学区分开来。虽然这些处理后的时域数据可用于通过稳态吸收计算基态的绝对拉曼截断，但我们展示了相同的数据也可用于计算激发态的拉曼截断；这些截断报告了与这些态相关的振动-电子耦合。进一步地，由于傅里叶变换的数据在去相位时间平均后可获得振动模式的信息，本文进行了小波分析，以获得振动模式的联合时频分布，展示了其频率随时间演化的提取方法。基态和激发态的振动模式显示出不同的色散特征。由于在不同时间窗口内出现重叠的光谱特征，这种分析能够从简单的一维测量中消除光谱拥挤。最有趣的是，B态模式的快速时变光谱位移和衰减，随后A态模式的出现和增长，直接与前向解离后通过溶剂套壁诱导的复合有关。因此，本工作揭示了通过非绝对子电子耦合介导的从一种电子态（B）到另一种电子态（A）的振动相干性传递，凸显了电子相干性的重要性。
引用
@article{arxiv.2604.23731,
title = {Broadband impulsive stimulated Raman spectroscopy reveals electronic state-specific vibronic coupling and vibrational coherence transfer through nonadiabatic electronic coupling},
author = {Ramandeep Kaur and Shaina Dhamija and Garima Bhutani and Amit Kumar and Arijit K. De},
journal= {arXiv preprint arXiv:2604.23731},
year = {2026}
}