基于耦合簇二次响应函数厄米表述的激发电子态间跃迁矩
化学物理
2017-02-01 v2
摘要
我们引入了一种基于耦合簇理论期望值形式 [B. Jeziorski and R. Moszynski, Int. J. Quant. Chem. 48, 161 (1993)] 计算激发电子态间跃迁矩的新方法。该新方法的工作表达式仅采用耦合簇振幅。在本文采用的近似中，簇展开被限制为单激发、双激发和线性三重激发。所计算的碱土原子中单重态-单重态和三重态-三重态跃迁的偶极跃迁概率与可用的理论和实验数据吻合良好。与现有的耦合簇响应理论不同，即使簇算符中的激发被截断，使用我们的方法获得的矩阵元仍满足厄米对称性。作为该新方法数值证据的一部分，我们报告了激发三重态之间跃迁矩的计算，这在耦合簇理论框架内的文献中尚未见报道。在我们的计算中，使用了根据相关一致性原理构建的 Slater 型基组。
引用
@article{arxiv.1609.09769,
title = {Transition moments between excited electronic states from the Hermitian formulation of the coupled cluster quadratic response function},
author = {Aleksandra Tucholska and Michal Lesiuk and Robert Moszynski},
journal= {arXiv preprint arXiv:1609.09769},
year = {2017}
}
备注
23 pages, 5 figures