用于电子激发的双正交耦合簇表示综述
其他凝聚态物理
2012-08-07 v1 化学物理
摘要
用于电子激发的单参考耦合簇（CC）方法基于哈密顿量（移位后）在激发CC态（也称为相关激发（CE）态）以及一组与CE态双正交的关联态（本质上是组态相互作用（CI）组态）上的双正交表示（bCC）。bCC表示生成一个非厄密久期矩阵，其特征值代表激发能，而相应的谱强度需从左右本征向量共同导出。利用bCC表示的视角，对激发态CC方法进行了系统而全面的分析，扩展并推广了先前的研究。这里，关键主题是截断误差特性和可分离性，后者对于设计大小一致的近似方案至关重要。基于bCC久期矩阵和（左右）本征向量矩阵的一般阶次关系，推导了能量、跃迁矩和任意激发类及截断水平的性质矩阵元的微扰理论（PT）阶截断误差（TEO）公式。在跃迁矩可分离性的分析中，揭示了所谓的对偶基态的决定性作用。由于使用了CE态，bCC方法可以与完全基于适当正交归一化CE态的所谓中间态表示（ISR）方法进行比较。正如本分析所示，bCC方法相对于传统的CI处理具有决定性优势，但与完整的（厄密的）ISR方法相比，其TEO和可分离性特性明显较弱。
引用
@article{arxiv.0906.5513,
title = {Review of biorthogonal coupled cluster representations for electronic excitation},
author = {J. Schirmer and F. Mertins},
journal= {arXiv preprint arXiv:0906.5513},
year = {2012}
}