面向分子电子结构近精确解：带二阶微扰修正的全耦合簇约化

我们引入了一种新的近期发展的全耦合簇约化（FCCR）的增强适配版本，并带有二阶微扰修正，缩写为 FCCR(2)。FCCR 是一种选定的耦合簇展开，旨在最优地约化激发流形和高阶激发的交换子展开，以尺寸广延的方式获得电子 Schrödinger 方程的精确解。本工作的 FCCR(2) 能够通过来自 FCCR 投影流形互补空间的二阶微扰修正 $E^{(2)}$ 来估计 FCCR 的残余关联。 $E^{(2)}$ 与 FCCR(2) 能量之间的线性关系使得能够对具有强电子关联的多种分子给出近精确能量的准确估计。该方法的潜力通过具有挑战性的案例得以展示，例如平衡及拉伸几何构型下苯分子的基态电子能量，以及过渡金属配合物 [Cu(NH$_3$)]$_2$O$_2$$^{2+}$ 的异构化能。