非平稳活化速率过程理论：非指数弛豫动力学
统计力学
2009-10-31 v1 化学物理
摘要
我们探索了一个简单的微观模型来模拟热活化速率过程，其中相关的热库由一组弛豫模式组成，且不处于平衡态。该模型捕捉了具有涨落势垒的非马尔可夫朗之万动力学的一些基本特征。利用福克-普朗克描述，我们计算了稳态和非平稳状态下的势垒动力学。在稳态下，我们以闭合形式计算了Kramers-Grote-Hynes反应频率，以说明系统与弛豫模式动态耦合的强依赖性。我们证明了热库模式的非平衡激发及其弛豫对系统模式活化动力学的影响。我们在非平稳状态下推导出闭合解析形式的含时Kramers速率，该速率表现出反应坐标的强非指数弛豫动力学。这一特征可被识别为典型的非马尔可夫动力学效应。
引用
@article{arxiv.cond-mat/9807206,
title = {Theory of non-stationary activated rate processes : nonexponential relaxation kinetics},
author = {Jyotipratim Ray Chaudhuri and Gautam Gangopadhyay and Deb Shankar Ray},
journal= {arXiv preprint arXiv:cond-mat/9807206},
year = {2009}
}
备注
Plain Latex, no figure, 31 pages, to appear in J. Chem. Phys