完全非对称电解质中球形胶体周围的电气双层：积分方程研究
软凝聚态物质
2009-11-10 v1
摘要
我们获得并数值求解了全非对称原始模型电解质中作用于球形大粒子的hypernetted chain/mean spherical approximation (HNC/MSA)积分方程。得到的径向分布函数与我们进行的蒙特卡洛和分子动力学模拟在球形几何中表现出很好的一致性，并且与以平坦极限中针对各向异性的HNC计算结果也一致。我们报告了分析势能-电荷关系、径向分布函数、平均静电势和累计化简电荷的情况，这些情况代表了2:1和1:2盐类，尺寸不对称比为2。我们的结果与Modified Gouy-Chapman (MGC) 和不等半径Modified Gouy-Chapman (URMGC) 理论以及HNC/MSA在受限原始模型 (RPM) 中的结果进行了比较，以评估尺寸不对称效应的重要性。最令人惊讶的发现之一是：\textit{与普遍信念相反}，在零电荷点之外，非对称电气双层 (EDL) 的性质并非对应于尺寸和电荷与反电解质相同的对称电解质，即\textit{反电解质始终不主导}。这种行为表明EDL中存在一种新现象，这种现象真正属于考虑了 steric 相关性的更真实的尺寸非对称模型。这种新特性无法被传统均匀场理论如MGC、URMGC或即使是基于RPM的HNC/MSA等增强形式来描述。
引用
@article{arxiv.cond-mat/0412496,
title = {The electrical double layer for a fully asymmetric electrolyte around a spherical colloid: an integral equation study},
author = {G. Ivan Guerrero-Garcia and Enrique Gonzalez-Tovar and Marcelo Lozada-Cassou and F. de J. Guevara-Rodriguez},
journal= {arXiv preprint arXiv:cond-mat/0412496},
year = {2009}
}
备注
29 pages, 13 figures