非对称原始模型电解质：Debye-Hückel 理论、临界性与能量下界
统计力学
2009-11-07 v1
摘要
Debye-Hückel (DH) 理论被推广以处理二组分尺寸与电荷非对称的原始模型，主要关注 1:1 加性硬球电解质，其中负离子直径 大于正离子直径 。该处理突出了每个离子周围电荷不平衡的“边界区”的关键重要性，在这些区域内只有一种组分的离子可以穿透。以物理上合理的方式描述边界区的 DH 方法的推广在高温和低密度 下是精确的，并且与随着尺寸不对称性增加，临界参数 和 变化趋势的近期模拟预测基本一致。相反，最简单的线性非对称 DH 描述未能解释低温下边界区中物理上预期的行为，可能会违反一个新的能量下界（该下界普遍适用于电荷和尺寸均不对称的模型）。其他近期理论，包括基于平均球近似的理论，预测的临界参数趋势与模拟所确定的趋势完全相反。
引用
@article{arxiv.cond-mat/0104544,
title = {Asymmetric Primitive-Model Electrolytes: Debye-Huckel Theory, Criticality and Energy Bounds},
author = {Daniel M. Zuckerman and Michael E. Fisher and Stefan Bekiranov},
journal= {arXiv preprint arXiv:cond-mat/0104544},
year = {2009}
}
备注
to appear in Physical Review E