原始模型电解质理论评述
统计力学
2008-02-03 v1 软凝聚态物质
摘要
在Totsuji能量下界（对Onsager下界的改进）、Gillan自由能上界和热稳定性要求的背景下，比较了受限原始模型电解质的近似理论。测试了基于Debye-Hueckel (DH)方法和平均球近似(MSA)的理论，包括Bjerrum、Ebeling、Fisher和Levin以及Stell、Zhou和Yeh (PMSA1,2,3)的扩展。在T* = (k_B T)Da/q^2 \lesssim 10 T*_c \simeq 0.5范围内，所有基于DH的理论满足Totsuji界，而MSA存在显著的违反区域。除非纳入离子配对和由此产生的自由离子耗尽，DH和MSA理论在临界区域及以下均违反Gillan界。然而，认识到配对但不认识耗尽的PMSA理论未能满足该界。排除体积项的包含在这方面只有很小的影响。最后，所有配对理论在T* \gtrsim 2T*_c \simeq 0.1时表现出负的定容比热；这归因于缔合常数的处理。
引用
@article{arxiv.cond-mat/9706011,
title = {Critique of Primitive Model Electrolyte Theories},
author = {Daniel M. Zuckerman and Michael E. Fisher and Benjamin P. Lee},
journal= {arXiv preprint arXiv:cond-mat/9706011},
year = {2008}
}
备注
13 pages, revtex, 8 eps figures included