单分子化学反应: Kramers 方法的再访

单分子化学反应提供了对涨落现象的新见解，这些现象在测量分子群时被掩盖。此处在适用于单分子反应的框架中研究了Kramers逃逸问题。特别是我们获得了简单极限情况下的逃逸时间分布，而非其平均值，并研究了其对初始条件的敏感性。观察到丰富的物理行为：当动力学仅略偏离牛顿行为时出现亚泊松统计，当扩散占主导时出现超泊松行为，当满足Kramers原始条件时出现泊松行为。通过改变初始条件，逃逸时间分布可遵循（通常的）指数衰减或 $\tau^{-3/2}$ 衰减，后者源于常规扩散。我们简要讨论了导致 $\tau^{-3/2}$ 行为（带截止）的实验结果，并提出该行为是普适的。