中高温下溶剂化 LiCN 异构化反应的平均首次通过时间
化学物理
2022-01-19 v1
摘要
自 Kramers 早期理论以来，溶剂中粒子的行为一直用随机动力学来刻画。化学反应中的粒子在稀溶液中反应更慢，因为缺乏通过碰撞进行的能量传递。通量过种群反应速率常数随密度增加而上升，随后在极稠密溶剂中再次下降。本文通过 Langevin 动力学和平均首次通过时间（MFPTs），在 LiNC LiCN 异构化逆反应中于中高温下观察到了这一 Kramers 转折现象。其与低温下 Pollak-Grabert-H"anggi（PGH）反应速率吻合良好。此外，我们发现了高温下反应速率的平方根行为，并对中高温区的方法进行了直接比较；所有结果均表明 PGH 与 MFPT 方法的精度范围均有所扩大。
引用
@article{arxiv.2201.00868,
title = {Mean first-passage times for solvated LiCN isomerization at intermediate to high temperatures},
author = {Micha M. Schleeh and Johannes Reiff and Pablo L. García-Müller and Rosa M. Benito and Florentino Borondo and Jörg Main and Rigoberto Hernandez},
journal= {arXiv preprint arXiv:2201.00868},
year = {2022}
}
备注
11 pages, 6 figures