克服表面跳跃中密度矩阵的正定性破坏
化学物理
2023-02-22 v1
摘要
最少开关表面跳跃（FSSH）已成为模拟分子体系量子动力学的主要方法之一。尽管其原始公式仅限于绝热布居，但将 FSSH 应用于相干现象的兴趣日益增长，这引发了应如何基于 FSSH 轨迹构造完整密度矩阵的问题。一个直接的解决方案是基于波函数系数定义绝热相干。在本文中，我们证明通过此种处理在密度矩阵中引入的不一致性可能导致正定性的破坏。我们进一步表明，最近提出的 FSSH 的相干推广得到了满足正定性的密度矩阵，同时在参数空间的大部分（而非全部）中产生了改进的精度。
引用
@article{arxiv.2211.10730,
title = {Overcoming positivity violations for density matrices in surface hopping},
author = {Anna S. Bondarenko and Roel Tempelaar},
journal= {arXiv preprint arXiv:2211.10730},
year = {2023}
}