GW 近似下核量子效应对氯离子水溶液准粒子性质的影响

离子溶液中的光电子能谱实验揭示了重要的电子结构信息，由此可推断水合离子与水溶剂之间的相互作用。基于多体微扰理论的 GW 近似，我们通过考虑核量子效应（NQEs）的路径积分 $ab$ $initio$ 分子动力学模拟来建模，从理论上计算了氯离子溶液的准粒子电子结构。我们确定了水合阴离子以及水的电子能级，并与近期实验光电子能谱进行了比较。研究发现，NQEs 改善了理论预测与实验之间的一致性，因为 NQEs 有效削弱了 $\rm Cl^-$ 阴离子与水之间的杂化。我们的研究表明，在预测霍夫迈斯特系列离子的水溶液溶剂化电子结构时，NQEs 起着微小但不可忽略的作用。