多分量 MP4 与三重激发在多分量多体方法中的包含
化学物理
2022-01-12 v2
摘要
本研究首次实现了完整的多分量三阶(MP3)和四阶(MP4)多体微扰理论方法。以往的多分量研究仅实现了完整贡献的一个子集，而本实现是首个包含任意连通三重激发对电子-质子关联能贡献的多分量多体方法。多分量 MP3 方法在计算质子亲和能方面被证明与多分量耦合簇双方法精度相当，而多分量 MP4 方法与多分量耦合簇单双(CCSD)方法精度相似。根据本研究结果，我们推测多分量方法的相对精度比先前假设的更接近于其单分量对应方法，且先前关于多分量 CCSD 优于其他 ab initio 多分量方法的解释可能是错误的。研究表明，对于多分量 MP4，四阶三重激发贡献可拆分为电子-电子与电子-质子贡献，且忽略电子-电子贡献对质子性质的精度损失极小。
引用
@article{arxiv.2109.05590,
title = {Multicomponent MP4 and the Inclusion of Triple Excitations in Multicomponent Many-Body Methods},
author = {O. Jonathan Fajen and Kurt R. Brorsen},
journal= {arXiv preprint arXiv:2109.05590},
year = {2022}
}
备注
Minor revisions and removal of multicomponent CCSD material