重访多分量CASSCF：定性准确质子密度需要大活性空间
化学物理
2020-12-21 v2
摘要
多分量方法力求将选定的原子核（通常是质子）完全量子力学地、并与化学体系的电子等价地对待。在此类方法中，众所周知，由于忽略电子-质子关联，对电子-质子相互作用的Hartree-Fock (HF)描述会灾难性地失效，导致定性错误的质子性质。在单分量量子化学中，HF的定性失效通常表明需要多参考方法，如完全活性空间自洽场(CASSCF)。尽管多分量CASSCF方法在近二十年前已实现，但它只能以非常小的活性空间（约105个多分量组态）进行计算。因此，为了扩展多分量CASSCF方法的适用领域，本研究推导并实现了一种新的两步多分量CASSCF方法，该方法在组态相互作用步骤中使用多分量热浴组态相互作用，从而能够进行非常大活性空间（最多48个轨道中的16个电子）的计算。我们发现，对于HCN和FHF-分子，需要大的电子活性空间才能获得定性准确的质子密度。此外，此处实现的多分量CASSCF方法应进一步应用于双阱质子势和固有电子多参考的体系。
引用
@article{arxiv.2011.06040,
title = {Multicomponent CASSCF Revisited: Large Active Spaces are Needed for Qualitatively Accurate Protonic Densities},
author = {O. Jonathan Fajen and Kurt R. Brorsen},
journal= {arXiv preprint arXiv:2011.06040},
year = {2020}
}
备注
31 pages, Minor Revisions