用于多电子动力学的时间依赖限制活性空间自洽场单激发方法

提出了时间依赖限制活性空间自洽场单激发（TD-RASSCF-S）方法，用于研究原子和分子中的时间依赖（TD）多电子动力学。该方法采用了来自多组态 TD Hartree-Fock（MCTDHF）方法的自洽场（SCF）概念，以及来自 TD 组态相互作用单激发（TDCIS）方法的 RAS 方案（单轨道激发概念），因此可视为两者的混合。我们证明，对于闭壳层 $N_{\rm e}$ 电子系统，仅使用 $N_{\rm e}/2+1\le M\le N_{\rm e}$ 个空间轨道即可使 TD-RASSCF-S 波函数完全收敛。重要的是，基于 TD 变分原理，具有 $M= N_{\rm e}$ 的收敛 TD-RASSCF-S 波函数比 TDCIS 波函数更精确。通过计算强激光脉冲下一维原子氦、铍和碳模型的高次谐波产生谱，说明了 TD-RASSCF-S 方法相对于 TDCIS 的准确性。通过分析电子密度和轨道的行为，研究了该过程中的电子动力学。TD-RASSCF-S 方法精确、数值上可处理，并适用于超出 MCTDHF 方法能力的大型系统。