外校正耦合簇是否总是优于其底层的截断组态相互作用？

标题中问题的简短答案是“否”。我们识别出若干类截断组态相互作用（CI）波函数，对于它们，使用从 CI 提取的团簇算符三体（$T_{3}$）与四体（$T_{4}$）分量的外校正耦合簇（ec-CC）方法并不能改善底层 CI 计算的结果。通过数值示例说明了我们的分析对使用截断与选定 CI 方法的 ec-CC 计算的意义。我们还引入了一种新颖的 ec-CC 方法，使用以 CIPSI 简称的选定 CI 方案获得的 $T_{3}$ 和 $T_{4}$ 振幅，并借助类似于完全重正化 CC 方法中所用的矩展开，对 CIPSI 未捕获的缺失 $T_{3}$ 关联能进行能量修正。